選銅過程中產(chǎn)生大量的廢水,其含有高質(zhì)量濃度的氰化物和銅,以及有價金屬金。廢水直接外排會對周圍水體造成嚴重污染,同時造成金的流失。為實現(xiàn)選銅含氰廢水的達標排放和有價金屬的有效回收,對廢水進行了試驗研究。采用過氧化氫氧化—改性活性炭吸附法處理選銅含氰廢水,并對工藝參數(shù)進行優(yōu)化,為選銅含氰廢水的工業(yè)化處理提供參考。
1、試驗部分
1.1 廢水性質(zhì)
選銅含氰廢水主要組分分析結(jié)果見表1。由表1可知,廢水中氰化物質(zhì)量濃度為576mg/L,Cu質(zhì)量濃度為860mg/L,金質(zhì)量濃度為0.45mg/L,其主要以絡(luò)合物形式存在。
1.2 工藝流程
目前,用于處理含氰廢水的方法較多,過氧化氫氧化法在世界各地均有廣泛應(yīng)用,且在加拿大、南非等金礦的應(yīng)用效果較好。選銅含氰廢水中含有的大量銅離子可作為過氧化氫氧化反應(yīng)的催化劑,加快反應(yīng)速率。綜合考慮,確定選銅含氰廢水采用過氧化氫氧化—改性活性炭吸附法處理,其工藝流程見圖1。
1)過氧化氫氧化法。
以銅離子作為催化劑,利用過氧化氫氧化氰化物,使其轉(zhuǎn)化為氰酸鹽,水解生成無毒化合物。此外,銅還可轉(zhuǎn)化為氫氧化銅沉淀從廢水中去除。發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)為:
2)活性炭吸附法。
利用活性炭巨大的比表面積和孔隙結(jié)構(gòu)對廢水中多種組分的吸附作用,達到凈化水質(zhì)的目的。
1.3 儀器與試劑
儀器:X85-2S型攪拌器、FA2004C型分析天平、真空過濾機、電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱、分光光度計、原子吸收光譜儀等。
試劑:氫氧化鈉、顆?;钚蕴?,均為分析純,30%過氧化氫,工業(yè)純。
2、試驗結(jié)果與討論
2.1 pH
過氧化氫在酸性條件下比較穩(wěn)定,30%過氧化氫溶液pH值約為5,其在一般條件下不能氧化氰化物,只有在常溫、堿性、Cu2+作為催化劑條件下,過氧化氫才能氧化氰化物,因此pH對廢水中氰化物的去除至關(guān)重要。取選銅含氰廢水1L,在過氧化氫用量為25mL/L、攪拌速度為200r/min、反應(yīng)時間為120min的條件下,進行pH單因素條件試驗。pH對氰化物和銅去除效果的影響見圖2。
由圖2可知:氰化物去除率隨pH增加先提高后降低。當pH值小于10時,大量銅離子溶出,氰化物去除率提高,而當pH值大于10時,銅離子大量生成沉淀,氰化物去除率急劇下降,主要是因為高pH不利于電子的產(chǎn)生和傳遞。pH值為10時,氰化物去除率達到最大值,為95.41%。
2.2 過氧化氫用量
取選銅含氰廢水1L,在pH為10、攪拌速度為200r/min、反應(yīng)時間為120min的條件下,進行過氧化氫用量單因素條件試驗。過氧化氫用量對氰化物和銅去除效果的影響見圖3。
由圖3可知:隨著過氧化氫用量增加,氰化物和銅去除率均先提高后趨于穩(wěn)定。當過氧化氫用量為10~20mL/L時,氰化物去除率增幅較大,當過氧化氫用量為25mL/L,氰化物去除率達到93.28%,繼續(xù)增加過氧化氫用量,氰化物和銅去除率增幅較小。
2.3 反應(yīng)時間
取選銅含氰廢水1L,在pH為10、過氧化氫用量為25mL/L、攪拌速度為200r/min條件下,進行反應(yīng)時間單因素條件試驗。反應(yīng)時間對氰化物和銅去除效果的影響見圖4。
由圖4可知:當反應(yīng)時間少于120min時,隨著時間的延長,氰化物去除率增加明顯。當反應(yīng)時間大于120min后,氰化物去除率變化不大。銅去除率與氰化物去除率趨勢基本一致。
2.4 正交試驗
為了全面地研究過氧化氫用量、反應(yīng)時間、攪拌速度和pH對氰化物去除效果的影響,進行了4因素3水平正交試驗。試驗結(jié)果見表2。
根據(jù)正交試驗結(jié)果及極差分析可知,影響廢水中氰化物去除率各因素的主次關(guān)系為pH>反應(yīng)時間>過氧化氫用量>攪拌速度。試驗確定最佳處理條件為pH=10、過氧化氫用量25mL/L、攪拌速度200r/min、反應(yīng)時間120min,處理后廢水中各組分含量及去除率見表3。
由表3可知,過氧化氫氧化法處理后,廢水中氰化物、銅去除率分別為94.05%、90.53%,但氰化物質(zhì)量濃度達34.30mg/L,不符合國家廢水排放標準,仍需進一步處理。
2.5 改性活性炭用量
改性活性炭即為向活性炭中加入聚二甲基二烯丙基氯化銨溶液,經(jīng)過攪拌、抽濾、烘干、研磨、過篩制得。吸附試驗用選銅含氰廢水中的氰化物質(zhì)量濃度為30mg/L,控制pH值為7~8、吸附時間6h、吸附溫度25℃,考察改性活性炭用量對氰化物去除效果的影響。試驗結(jié)果見圖5。
由表5可知,當改性活性炭使用量超過20g/L時,氰化物質(zhì)量濃度小于0.5mg/L,符合GB8978—1996《污水綜合排放標準》要求。
試驗分別采用過氧化氫氧化法、過氧化氫氧化—改性活性炭吸附法處理選銅含氰廢水,改性活性炭用量為20g/L,結(jié)果見表4。
由表4可知,選銅含氰廢水采用過氧化氫氧化—改性活性炭吸附法處理后,氰化物質(zhì)量濃度低于0.5mg/L,達到國家廢水排放標準。此時,銅去除率達98.83%,金回收率95.56%,載金炭金品位為0.022mg/g。
3、結(jié)論
1)影響過氧化氫氧化法去除選銅含氰廢水中氰化物各因素的主次關(guān)系依次為:pH>反應(yīng)時間>過氧化氫用量>攪拌速度,其最佳工藝條件為pH值10、過氧化氫用量25mL/L、攪拌速度200r/min、反應(yīng)時間120min。
2)改性活性炭用量超過20g/L時,處理后廢水中氰化物質(zhì)量濃度小于0.5mg/L,達到國家廢水排放標準。
3)選銅含氰廢水采用過氧化氫氧化—改性活性炭吸附法處理后,氰化物去除率高達99.91%,銅去除率達98.83%,金回收率達95.56%,有效去除氰化物、銅的同時,實現(xiàn)有價金屬金的回收。( >
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