在石油開采、集輸和煉制過程中產(chǎn)生了大量的含油污泥。據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)各油田每年產(chǎn)生含油污泥40×104t以上,而且產(chǎn)量還在逐年上升。含油污泥中含有苯系物、酚類、多環(huán)芳烴、有害的微生物、重金屬、放射性物質(zhì)等有害物質(zhì),已被國(guó)家列為危險(xiǎn)固體廢棄物,如果處置不當(dāng),將造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。陜北地處干旱、缺水地區(qū),其生態(tài)環(huán)境脆弱,含油污泥帶來的環(huán)境污染問題更為嚴(yán)重。目前,溶劑萃取、熱化學(xué)洗滌、固化法、生物處理等是常用的處理方法,但這些方法都存在一定的局限性。
加入輔助燃料混燒是含油污泥常用的處理方法之一。但這種方法的缺點(diǎn)是對(duì)于含水率高的污泥需要進(jìn)行預(yù)處理來降低含水率及黏度,并且需要加入輔助燃料來保持一定的燃燒溫度,還需要對(duì)燃燒的煙氣及殘?jiān)M(jìn)行處理,以免產(chǎn)生二次污染。含油污泥顆粒化燃料制備及清潔燃燒不同于混燒,是在污泥中加入一定的處理藥劑使其快速破乳、干化并提高其熱值,形成顆?;娜剂希脽煔馕廴疚锟刂萍夹g(shù)使其燃燒過程中的污染物排放值達(dá)到國(guó)家控制標(biāo)準(zhǔn),實(shí)現(xiàn)含油污泥的無害化與資源化處理。謝水祥等開發(fā)了一種含油污泥處理劑,能使大港油田、新疆油田、勝利油田、遼河油田等含油污泥迅速破乳,其干化物燃燒后灰渣與燃煤混燒排放的煙氣均滿足我國(guó)相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)要求。我國(guó)于2014年頒布施行了新的《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB13271-2014,煙氣中二氧化硫排放濃度限值由900mg/m3降低至400mg/m3,氮氧化物排放濃度限值為400mg/m3,而文獻(xiàn)檢索國(guó)內(nèi)關(guān)于含油污泥燃料化處理劑的作用機(jī)理研究報(bào)道很少,仍需要進(jìn)一步研究。我們課題組一直專注于油氣田環(huán)境污染控制理論與技術(shù)的研究,先后研究了含油污泥低溫催化熱解技術(shù),熱氧化技術(shù)。延長(zhǎng)石油每年產(chǎn)生含油污泥達(dá)15×104t以上,為了對(duì)含油污泥進(jìn)行無害化處理的同時(shí),回收利用含油污泥中所含潛在能量,研究了燃料化處理劑對(duì)延長(zhǎng)油田含油污泥性質(zhì)的影響及作用機(jī)理,設(shè)計(jì)了燃料化處理劑復(fù)配實(shí)驗(yàn)。經(jīng)復(fù)配制成的燃料熱值達(dá)到5273kCal/kg;在顆?;剂现屑尤?.0%的脫硫劑DS可使燃燒煙氣中各項(xiàng)污染物濃度均低于《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB13271-2014規(guī)定的限值,為含油污泥的處置及資源化利用提供了思路和方法。
1、實(shí)驗(yàn)部分
1.1 實(shí)驗(yàn)儀器及方法
污泥含水率采用GB/T8929-2006《原油水含量的測(cè)定蒸餾法》測(cè)定,含油率采用索氏提取法測(cè)定,固含量通過差減法得到;元素分析使用VarioELIII元素分析儀,依照SH/T0656-2008《石油產(chǎn)品及潤(rùn)滑劑中碳,氫,氮測(cè)定法》進(jìn)行分析;使用日本電子株式會(huì)社JSM-6390A型掃描電鏡對(duì)樣品進(jìn)行觀察;使用PerkinElmerNexION300×電感耦合等離子體質(zhì)譜儀依照DB43/T1220-2016《土壤中銅、鋅、鉛、鎘、鉻、汞、砷的測(cè)定電感耦合等離子體—質(zhì)譜法》對(duì)殘?jiān)械闹亟饘俸窟M(jìn)行測(cè)定;燃料熱值用XRY-1A型氧彈熱量計(jì)測(cè)量;燃燒在合肥科晶材料技術(shù)有限公司GSL-1500X管式加熱爐中進(jìn)行,煙氣用嶗應(yīng)3012H型自動(dòng)煙塵(氣)測(cè)試儀分析。將盛有顆?;剂系嫩釄宸湃爰訜釥t,調(diào)節(jié)氧氣流量為80mL/min,升溫速率為15℃/min條件下,當(dāng)爐溫升到250℃時(shí),將煙氣接收管連接到加熱爐煙氣出口上,用煙氣分析儀對(duì)污染物組分進(jìn)行實(shí)時(shí)在線分析,從300℃時(shí)開始,每隔10℃記錄一次煙氣中污染物的濃度數(shù)據(jù),直至燒至800℃為止。
1.2 實(shí)驗(yàn)物料
含油污泥樣品取自延長(zhǎng)油田沉降罐罐底泥,呈黑褐色黏稠狀。通過實(shí)驗(yàn)測(cè)得其含水率均值為30.65%,含油率均值為28.16%,固含量均值為41.19%,密度均值為1.345g/mL,熱值均值為3621kCal/kg。元素分析(見表1)。
脫硫劑DS 、破乳劑、干化劑、疏散劑、催化劑。
2、結(jié)果與討論
2.1 燃料化處理劑對(duì)污泥性質(zhì)的影響
含油污泥是一種極其穩(wěn)定的懸浮乳狀液體系。要使其快速干化,必須將其破乳,使油、水分離。室內(nèi)對(duì)8種市售破乳劑進(jìn)行了篩選。當(dāng)在污泥中加入5%的破乳劑,攪拌均勻后于40℃下恒溫干燥48h,其干燥效果(見表2)。
從表2破乳結(jié)果可以看出,采用破乳劑YA-5的破乳效果最好,其次是YA-2,可初步實(shí)現(xiàn)含油污泥的破乳。
破乳后的污泥雖然明顯干化,但是仍然聚結(jié)成團(tuán),不松散。多次實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,單獨(dú)添加破乳劑、干化劑、疏散劑及催化劑對(duì)污泥性質(zhì)改變能力有限。為了考查破乳劑、干化劑、疏散劑及催化劑對(duì)含油污泥的綜合作用結(jié)果,以熱值為指標(biāo),設(shè)計(jì)了燃料化處理劑的復(fù)配實(shí)驗(yàn),研究了破乳劑、干化劑、疏散劑及催化劑的不同加量對(duì)含油污泥的影響(見表3)。
由表3可知,當(dāng)含油污泥為60%,燃料化處理劑(7.8%破乳劑,2%干化劑,30%疏散劑,0.2%催化劑)為40%時(shí),干化效果最好,燃料整體干燥,無油跡灰粒,其熱值達(dá)到5273kCal/kg,含油污泥處理前后的狀態(tài)(見圖1)。
2.2 燃料化處理劑的作用機(jī)理
用掃描電鏡對(duì)含油污泥與制備的顆?;剂线M(jìn)行了觀察,其電鏡照片(見圖2、圖3)。由圖2、圖3可以發(fā)現(xiàn),含油污泥在干化前連接緊密,游離水少,大部分被包裹在油水乳狀液體系中,外觀表現(xiàn)為黏度大,粘連和結(jié)塊,干燥困難。制成顆?;剂虾螅臀勰嗑o密連接被破壞,絮體水等從含油污泥中游離出來,外觀表現(xiàn)為多孔,疏松和干燥。
當(dāng)處理劑與含油污泥混合后,破乳劑分子迅速吸附進(jìn)入懸浮乳狀液油水界面層內(nèi),破壞油水界面膜,少量的分散相粒子聚結(jié)成團(tuán),在攪拌及其他組分的作用下,進(jìn)一步聚結(jié)成大液滴,使含油污泥迅速破乳,含油污泥中的絮體水、毛細(xì)水從含油污泥中游離出來,從而加快了含油污泥的干燥。
同時(shí),干化劑和疏散劑加大了油泥顆粒的間隙,降低了油泥黏度,污泥內(nèi)部彼此不再粘連和結(jié)塊,物料性質(zhì)得到有效改善;混合樣品表面積增大,利于水分的揮發(fā),同時(shí)疏散劑還能增加污泥的熱值。催化劑充分利用含油污泥中的有機(jī)物和潛在熱量,促進(jìn)其更易于燃燒,使其可作熱電廠等單位的燃料使用。
2.3 燃燒煙氣污染物控制技術(shù)與殘?jiān)治?/p>
國(guó)家環(huán)保部于2014年7月頒布施行了新的《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB13271-2014,同時(shí)廢止了GB13271-2001。新的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定對(duì)于燃煤鍋爐,煙氣中的二氧化硫排放濃度限值大幅降低,由900mg/m3降低至400mg/m3,氮氧化物排放濃度限值為400mg/m3。
利用嶗應(yīng)3012H型(新08代)自動(dòng)煙塵(氣)測(cè)試儀對(duì)制備的顆?;剂系娜紵裏煔膺M(jìn)行了監(jiān)測(cè)分析,監(jiān)測(cè)結(jié)果表明煙氣中的二氧化硫污染物濃度達(dá)到了450mg/L,超過了標(biāo)準(zhǔn)GB13271-2014規(guī)定的限值,必須對(duì)煙氣中的二氧化硫污染物濃度進(jìn)行控制。通過脫硫劑種類及加量?jī)?yōu)選實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),當(dāng)加入2.0%脫硫劑DS后,燃燒煙氣中各項(xiàng)污染物濃度均低于《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB13271-2014規(guī)定的限值(見表4),可將其作為燃煤鍋爐的燃料使用。
燃燒殘?jiān)械闹亟饘俸繉?duì)其后續(xù)處理處置具有重要影響。使用等離子體質(zhì)譜對(duì)殘?jiān)械闹亟饘俸窟M(jìn)行了分析,結(jié)果(見表5)。顆?;剂先紵龤?jiān)兄亟饘?銅、鉛、砷、鉻、鎘)含量均低于國(guó)家農(nóng)用污泥中污染物控制標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)家土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),可制成建筑材料用于井場(chǎng)鋪路或其他用途,不會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生不利影響。
3、結(jié)論
在對(duì)含油污泥的組成和性質(zhì)分析的基礎(chǔ)上,研究了延長(zhǎng)油田含油污泥的燃料化處理及清潔燃燒技術(shù),取得了如下結(jié)論:
(1)研究了燃料化處理劑對(duì)延長(zhǎng)油田含油污泥性質(zhì)的影響及作用機(jī)理,通過燃料化處理劑將含油污泥制成了顆?;剂?,其熱值達(dá)到5273kCal/kg。
(2)在顆粒化燃料中加入2.0%的脫硫劑DS可使燃燒煙氣中各項(xiàng)污染物濃度均低于《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB13271-2014規(guī)定的限值。
(3)含油污泥顆?;剂现苽浼扒鍧嵢紵秊檠娱L(zhǎng)油田含油污泥的資源化利用提供了思路和方法。( >
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