反滲透(RO)技術(shù)以其脫鹽率高、環(huán)保、適應(yīng)范圍廣等特點廣泛應(yīng)用于鋼廠廢水回用、地表水回用、海水淡化、電鍍廢水回用等領(lǐng)域,隨著全球性水資源的日益短缺和水污染加劇,廢水回用已成為水資源的重要組成部分。鋼鐵廠在生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量的工業(yè)廢水,在鋼廠廢水資源利用中,超濾(UF)+反滲透(RO)深度處理工藝得到越來越廣泛的應(yīng)用,利用RO技術(shù)進行鋼廠廢水回用是緩解工業(yè)用水荒的戰(zhàn)略對策之一,也是實現(xiàn)水資源的可持續(xù)利用、防止環(huán)境污染的一種有效途徑。同時也有效降低了噸鋼的新水消耗量,為推進鋼鐵企業(yè)節(jié)能減排和綠色轉(zhuǎn)型做出了貢獻。
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由于鋼廠的工藝產(chǎn)品不同、運行管理不同,使污水水質(zhì)波動較大,而且污水成分復(fù)雜,雜質(zhì)濃度較高,所以,反滲透(RO)系統(tǒng)需要專門設(shè)計一系列的預(yù)處理過程,完善RO進料水的預(yù)處理工藝,包括供酸和添加阻垢劑等,預(yù)防膜元件的污染。但是,即便系統(tǒng)有較為完善的預(yù)處理單元,也不能完全避免膜在使用過程中受到污染,膜污染會導(dǎo)致進出水壓差升高,脫鹽率降低,產(chǎn)水量下降等問題。RO系統(tǒng)膜受污染后,應(yīng)采用合理的清洗方法及時進行清洗,否則,污染物的沉積會導(dǎo)致系統(tǒng)不定期停產(chǎn),甚至需要頻繁更換膜組元件。所以,發(fā)現(xiàn)RO膜污染后及時進行有效的清洗是保證RO系統(tǒng)正常運轉(zhuǎn)的重要環(huán)節(jié)。
1、鋼廠廢水回用水質(zhì)處理工藝
河南某大型鋼廠針對本廠廢水特點,利用超濾(UF)+反滲透(RO)深度處理技術(shù)作為廢水回用的主要水處理工藝,設(shè)計的廢水處理量為2.8萬m3/d,系統(tǒng)設(shè)備配置如下:曝氣氧化池+高密度澄清池+V型濾池+超濾(UF)+反滲透(RO)等組成。系統(tǒng)使用的反滲透膜是美國的KOCH科氏聚酰胺復(fù)合膜,水處理工藝流程如圖1所示。
2、反滲透(RO)膜污染原因及污染物分析
2.1 RO系統(tǒng)概況及存在的問題
該鋼廠廢水回用項目中,共有6套反滲透(RO)裝置用于廢水回用,設(shè)計產(chǎn)水量單套200m3/h,回收率70%,運行2年后,2號、5號RO系統(tǒng)出現(xiàn)了較為明顯的出水量下降,膜端壓差增加,脫鹽率降低等現(xiàn)象,經(jīng)了解,在運行過程中廠方盡管進行了定時的正沖、反沖維護操作,但沖后出水效果沒有明顯的改善,而且,經(jīng)過常規(guī)的化學(xué)清洗已經(jīng)不能達到降低壓差、提高產(chǎn)水量的目的,為避免RO系統(tǒng)大規(guī)模更換膜元件,決定對2號、5號RO系統(tǒng)膜污染原因及清洗進行分析研究,確保RO系統(tǒng)平穩(wěn)、正常的運行。
2.2 鋼廠廢水水質(zhì)分析
鋼廠廢水經(jīng)污水站處理后作為廢水回用工程的源水,其水質(zhì)分析如表1所示。
由上述分析結(jié)果可以看出,鋼廠廢水成分復(fù)雜,含鹽量高、硬度大,懸浮物多,有機物含量高,尤其是Ca2+、SO42-含量較高,因此,應(yīng)完善RO系統(tǒng)預(yù)處理工藝,加強預(yù)處理管理控制水平,確保RO系統(tǒng)進水水質(zhì)標(biāo)準,避免RO膜受到污染。
2.3 反滲透(RO)膜污染物成分分析
拆卸受污染RO系統(tǒng)膜元件,打開RO膜元件端板,發(fā)現(xiàn)膜表面附著一層淡黃色黏泥狀沉積物,取樣對污染物成分進行化學(xué)分析,分析結(jié)果如表2所示。
由表2分析結(jié)果可以看出,污染物主要是有機物和微生物污垢,以及硫酸鈣、碳酸鈣等無機鹽垢。
2.4 反滲透(RO)膜污染原因分析
鋼廠廢水成分復(fù)雜,有機物、Ca2+、SO42-含量較高,特別是鋼鐵企業(yè),因工藝產(chǎn)品不同,運行管理不同,使鋼廠廢水水質(zhì)波動較大,對加藥工藝會產(chǎn)生較大的影響,因此,需要加強管理,不斷優(yōu)化,對預(yù)處理單元應(yīng)不斷完善,提高管理水平,否則,常常會導(dǎo)致RO膜元件受到污染,可見,運行管理不當(dāng)是導(dǎo)致膜污染的重要原因。
另外,鋼鐵企業(yè)的廢水經(jīng)常規(guī)處理后,排出水的COD、含油量常常難以滿足RO系統(tǒng)的要求,這對RO膜材料和組件的反污染設(shè)計與選型提出了更高的要求。總之,鋼廠廢水回用RO系統(tǒng)膜污染是經(jīng)常發(fā)生的現(xiàn)實問題,發(fā)現(xiàn)RO系統(tǒng)膜污染后及時進行合理、有效的清洗是保證RO系統(tǒng)正常運行的有效方法。
3、反滲透(RO)膜化學(xué)清洗
針對該廠RO膜污染情況及污垢特點,采用單一酸洗或堿洗達不到預(yù)期清洗效果,確定采用“殺菌+酸洗+堿洗+酸洗”清洗方案,對該廠2號、5號RO系統(tǒng)進行化學(xué)清洗。
工藝流程如下:水沖洗—殺菌—水沖洗—酸洗—水沖洗—堿洗—水沖洗—酸洗—水沖洗—完成。
3.1 清洗工藝參數(shù)
殺菌:殺菌劑選用2,2-二溴-3-次氮丙酰胺,加入濃度400~500mg/L,水溫控制在30~35℃,循環(huán)30~60min,浸泡4h。
酸洗:采用鹽酸,控制pH在2~3,水溫控制在30~35℃。
堿洗:1.5%次氯酸鈉,2.0%碳酸鈉,0.01%表面活性劑,控制pH在10~11,水溫控制在30~35℃。
3.2 清洗步驟
(1)水沖洗。化學(xué)清洗前,采用RO產(chǎn)水進行沖洗,目的是有效帶走RO膜表面部分污染物;化學(xué)清洗后的水沖洗,目的是置換化學(xué)清洗廢液,為產(chǎn)品水的質(zhì)量提供保證。
(2)殺菌。向清洗水箱內(nèi)注水,用蒸汽加熱,啟動清洗泵,緩慢加入殺菌劑,動態(tài)循環(huán),清洗溶液由無色變化為淡黃色,放掉清洗溶液,重新配制新的清洗液,如此循環(huán),清洗至溶液顏色不變后,浸泡4h,放掉清洗液,進行水沖洗,出水干凈后水沖洗結(jié)束。
(3)酸洗。酸洗時,向清洗水箱內(nèi)注水,用蒸汽加熱,啟動清洗泵,緩慢加入鹽酸,pH控制在2~3,進行分段清洗,先清洗一段,再清洗二段。動態(tài)循環(huán)40min,再浸泡40min。如此交替進行清洗,當(dāng)pH值不再升高時,進行水沖洗,出水pH值達到6~7時,水沖洗結(jié)束。
(4)堿洗。向清洗水箱內(nèi)注水,用蒸汽加熱,啟動清洗泵,慢慢加入清洗藥劑,攪拌使清洗藥劑完全溶解,先清洗一段,再清洗二段。動態(tài)循環(huán)40min,再浸泡50min。如此交替進行清洗,若pH降低0.5時,加入NaOH控制pH值在10~11。當(dāng)pH值不再降低時,進行水沖洗,出水pH值達到6~7時,水沖洗結(jié)束。
(5)酸洗。堿洗后,當(dāng)水沖洗至出水為中性后,再進行一次酸洗,其清洗方法及工藝同上酸洗所述。
(6)水沖洗?;瘜W(xué)清洗結(jié)束后,用大量RO產(chǎn)品水對清洗水箱、管道、RO系統(tǒng)進行沖洗,當(dāng)pH達到中性為止。
(7)在清洗過程中排放的廢酸、廢堿,應(yīng)用酸、堿進行中和處理,防止環(huán)境污染。
4、清洗效果
對2號、5號RO系統(tǒng)分別進行了化學(xué)清洗,清洗前后主要運行參數(shù)見表3。由表3可以看出,清洗后2號、5號RO系統(tǒng)一、二段進水壓力明顯降低,產(chǎn)水量有較大提高,由此可見,本次清洗效果良好,達到預(yù)期清洗效果。
5、結(jié)論
(1)鋼鐵企業(yè)因產(chǎn)品工藝不同,運行管理不同,使鋼廠廢水水質(zhì)波動較大,對加藥工藝會產(chǎn)生較大的影響,廢水回用RO膜污染是經(jīng)常發(fā)生的現(xiàn)實問題,因此,在RO系統(tǒng)日常運行過程中,需要加強管理,對預(yù)處理單元應(yīng)不斷完善,嚴格控制RO系統(tǒng)進水水質(zhì)標(biāo)準,預(yù)防或延緩RO膜污染的發(fā)生。發(fā)現(xiàn)RO系統(tǒng)膜污染后,應(yīng)及時分析診斷污染原因,依據(jù)污染物性質(zhì)和特點,進行有針對性的化學(xué)清洗,系統(tǒng)性能才能獲得較好的恢復(fù),否則,很容易導(dǎo)致RO膜出現(xiàn)不可逆轉(zhuǎn)的損傷。
(2)本次化學(xué)清洗,2號、5號RO系統(tǒng)進出水壓差明顯降低,產(chǎn)水量有較大提高,系統(tǒng)恢復(fù)正常運行狀態(tài),清洗后RO系統(tǒng)運行狀況良好,達到預(yù)期清洗效果。( >
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