制藥工業(yè)廢水的特點是成分復(fù)雜、有機物含量高、色度深和含鹽量高,特別是生物毒性高且間歇排放,水質(zhì)水量波動大,屬難處理的工業(yè)廢水。隨著我國醫(yī)藥工業(yè)的發(fā)展,制藥廢水治理已逐漸成為重要的污染源之一,如何處理該類廢水是當(dāng)今環(huán)境保護的一個難題。濱海縣沿海工業(yè)園某制藥企業(yè)一期生產(chǎn)西咪替丁項目,二期建設(shè)有硝呋太爾項目。西咪替丁生產(chǎn)中大量使用有機胺,其生產(chǎn)廢水COD、TN含量極高,硝呋太爾為抗菌消炎藥物,其生產(chǎn)廢水COD濃度高且含大量殺菌劑,生物毒性高,處理難度極高且該企業(yè)產(chǎn)品根據(jù)市場需求,采用序批式無規(guī)律生產(chǎn),因此至污水站的廢水水質(zhì)水量波動極大。該企業(yè)污水站建設(shè)較早,已投入使用多年,工藝落后,設(shè)施老化嚴(yán)重,二期硝呋太爾項目投產(chǎn)后,污水處理已經(jīng)無法滿足廢水處理的要求,改造前污水站基本處于癱瘓狀態(tài)。本文總結(jié)探討該污水站的改造的成功經(jīng)驗,為我國醫(yī)藥行業(yè)典型廢水的治理提供經(jīng)驗借鑒。
一、工程概述
該污水站原設(shè)計處理規(guī)模為200m3/d,其中50m3/d高濃廢水、150m3/d生活污水。高濃廢水根據(jù)水質(zhì)的不同有分為兩類,30m3/d高濃廢水、20m3/d高氨氮廢水。采用二級處理工藝,具體工藝流程見圖1。
二、問題與分析
?、俑脑烨肮に嚦鏊疅o法達到接管標(biāo)準(zhǔn),污水站基本處于癱瘓狀態(tài)。本處理工藝未充分體現(xiàn)園區(qū)分類收集分質(zhì)處理的要求,未針對高濃廢水的特征進行進一步分類處理。對于毒性較高的高濃度廢水未采用針對性降解毒性的處理工藝。因此造成污泥多次投加多次失活,污水站癱瘓,出水無法滿足園區(qū)接管要求。
?、跒I海地處蘇北地區(qū),一年四季氣溫變化較大,冬季水溫可達0℃以下,夏季水溫可達25℃以上,且醫(yī)藥生產(chǎn)項目產(chǎn)量相對較小多采用序批次生產(chǎn),廢水水量波動較大。本廢水處理工藝抗水質(zhì)水量,溫度的波動較小。沒有充足的應(yīng)對措施。
?、鄄糠衷O(shè)備及構(gòu)筑物設(shè)計選型不當(dāng),潛水污泥循環(huán)泵泵設(shè)備故障率高經(jīng)常故障造成人力大量浪費。污泥泵漏液現(xiàn)象嚴(yán)重,造成現(xiàn)場環(huán)境很差。曝氣池懸掛式填料選擇不當(dāng),污泥很難掛膜且占用很大池容,生化池進出水方式設(shè)計不合理生化池存在大量水流死角,造成池容浪費水力停留時間不足。
?、茚槍Ω甙钡獜U水采用蒸餾釜蒸發(fā),蒸汽消耗量大,成本高,基本上蒸發(fā)一噸消耗約1.2t的蒸汽,因此蒸汽消耗量較大噸水處理成本很高。涼水塔緊鄰污水站設(shè)置,企業(yè)蒸汽冷凝水回冷卻塔使用,冷凝水量多,經(jīng)常溢出涼水塔且污水站地面排水設(shè)計差,因此經(jīng)常造成污水站區(qū)域大量集水,環(huán)境差。
?、菸鬯咀詣踊降?,控制不精準(zhǔn),經(jīng)常出現(xiàn)誤操作現(xiàn)象,污水站員工學(xué)歷層次低,普遍操作水平低。
三、工藝改造及優(yōu)勢分析
針對以上問題對污水站進行提升改造。
3.1 對廠區(qū)各污水源強進行水質(zhì)分析
經(jīng)現(xiàn)場調(diào)研,該廠區(qū)根據(jù)水質(zhì)差異主要分為三類廢水:硝呋太爾高濃廢水中因含有抑菌物質(zhì)以及其高的COD濃度,導(dǎo)致采用常規(guī)工藝處理難度較大。西咪替丁縮合廢水為典型“兩高廢水”。即TN高;COD高。采用常規(guī)厭氧技術(shù)難以處理該股超高COD濃度廢水,且在厭氧過程中產(chǎn)生的高濃度氨氮將會抑制厭氧微生物的活性,對生化有較大的毒性。西咪替丁胺化廢水由于廢水中含有對微生物有抑制毒害物質(zhì),難以直接生化降解。具體水質(zhì)水量見表1。
3.2 工藝改造路線確定
本技術(shù)方案將針對鹽城凱利藥業(yè)廢水的不同種類,分別設(shè)計不同的前處理工藝。對廢水進行分類收集、分質(zhì)處理。本次改造擬將凱利藥業(yè)有限公司的廢水分為高胺氮廢水、硝呋太爾高濃廢水、西咪替丁及其他廢水、低濃廢水4大類進行分質(zhì)處理。
針對高胺氮廢水,考慮該股廢水胺氮太高,且為有機氮,生化極難處理,因此針對此股廢水?dāng)M采用蒸發(fā)工藝。采用三效蒸發(fā)代替現(xiàn)有的單效蒸發(fā)的工藝,蒸餾出水進入生化處理,殘渣為有機胺,作為固廢處置。
硝呋太爾廢水中含有糠醛類、咪唑類、醛類、硫化物等對微生物有毒害或抑制作用的物質(zhì),生物毒性高。因此,須對厭氧污泥采用菌劑調(diào)控來提高其毒性耐受性,本工程采用“高效厭氧+菌劑調(diào)控”組合工藝,針對性處理難處理廢水。
西咪替丁及其他廢水為典型的超高濃度有機廢水,廢水中含有較高濃度的醇類、有機酸類物質(zhì),為厭氧微生物易降解物質(zhì)。將采用現(xiàn)有預(yù)處理工藝進行前處理。經(jīng)預(yù)處理后的廢水匯總至綜合收集池收集混合后,采用UASB加二級好氧進行生物處理。
3.3 優(yōu)化改造后工藝流程見圖2。
3.4 改造提升及優(yōu)勢分析
?、傥覇挝会槍υ撈髽I(yè)高濃廢水的差異,進一步細分高濃廢水的類別,針對不同的廢水選用不同的工藝。充分做到分類收集、分質(zhì)處理。即響應(yīng)了園區(qū)的要求,又很好地的解決了該醫(yī)藥企業(yè)廢水水質(zhì)水量波動大、毒性高難處理的問題。
?、卺槍Χ拘愿邼鈴U水,引進我公司專有技術(shù)改進型IC反應(yīng)器與功能型EM菌劑相結(jié)合的高效厭氧生化技術(shù)。IC反應(yīng)器有大流量循環(huán)系統(tǒng)可進一步降低污水的生物毒性,高污泥密度可以進一步抵御毒性污水的沖擊。我公司改進型IC反應(yīng)器耐沖擊能力強,特別適合高毒性醫(yī)藥廢水。
微生物菌劑是指目標(biāo)微生物(有效菌)經(jīng)過工業(yè)化生產(chǎn)擴培后,利用高分子微膠囊封裝微生物做成活菌制劑,便于保持與投加,適用于市政、印染、石化等行業(yè)廢水及黑臭水體治理。系列功能菌劑(FEM)包括:耐鹽菌、除污菌(降COD)、硝化菌(除氨氮)、反硝化菌(除TN)、低溫菌劑(低于5℃)、污泥調(diào)理菌(解毒菌劑與增效活化菌劑)。在改進型IC反應(yīng)器基礎(chǔ)上,將具有特殊功能的EM菌劑融入進了目前最高效的IC厭氧反應(yīng)器中,可提升厭氧反應(yīng)器的污泥活性、抗毒害沖擊作用和穩(wěn)定的沉降性能,進而可處理超高濃度的有機廢水(COD≥30000mg/L)。EIC-FEM組合技術(shù)體現(xiàn)了“裝備+調(diào)控”的組合使用的理念,避免了以往重裝備輕運行調(diào)控的治理模式,符合新環(huán)保形勢下以扎實的技術(shù)支撐來深入服務(wù)企業(yè)的要求。
?、鄢浞掷蒙a(chǎn)中的蒸汽冷凝廢水進一步稀釋毒性高濃廢水的濃度降低廢水的毒性。進一步對不同種類的廢水實現(xiàn)分類收集防止不同水質(zhì)的混合帶來水質(zhì)水量的波動,增設(shè)廢水的儲罐,減小醫(yī)藥項目序批次生產(chǎn)帶來的水質(zhì)與水量波動。
?、懿捎么罅髁课勰嗷亓鞴に?,強化生化系統(tǒng)的抗負荷、耐沖擊的能力。細化設(shè)計將綜合調(diào)節(jié)池安裝溫度控制系統(tǒng),采用直接蒸汽加熱,PLC溫度自動控制。減少水溫的波動對生化系統(tǒng)的影響。
?、葆槍涡д舭l(fā)釜的蒸餾效率低,蒸汽消耗量大的情況。采用三效蒸發(fā)工藝降低噸廢水處理的蒸汽消耗。經(jīng)計量,采用三效蒸發(fā)工藝代替原有釜式蒸發(fā)噸廢水可節(jié)約蒸汽0.8t。滿負荷生產(chǎn)時,每天可節(jié)約成本3200元。
?、薏捎酶邏喊蹇驂簽V機取代原有的板框壓濾系統(tǒng),將污泥含水由60%提高到80%,大幅降低污泥產(chǎn)生量,進一步節(jié)約成本。經(jīng)現(xiàn)場計量每天可少產(chǎn)生0.1t含水污泥。
四、實際改造效果及總結(jié)
4.1 改造效果
經(jīng)改造后,污水站日處理它高濃廢水50t/d,低濃廢水150t/d。目前運行良好,出水已達園區(qū)出水接管標(biāo)準(zhǔn),出水水質(zhì)澄清,懸浮物含量少、出水COD約300左右、氨氮10左右,經(jīng)鏡檢污水中發(fā)現(xiàn)鐘蟲。各工段處理效果見表2。
4.2 改造經(jīng)驗總結(jié)
醫(yī)藥廢水的濃度高、生物毒性大、水質(zhì)水量變化大,處理困難。因此根據(jù)廢水的特征進行分類收集、分質(zhì)處理顯得至關(guān)重要。針對于不同的水質(zhì)分類收集可以避免不同廢水的混合而造成水質(zhì)水量的大幅度波動,從而對后續(xù)生化工段造成巨大的沖擊。根據(jù)廢水的特性,有針對性的提出解決方案,防止工藝路線的盲目性。對于醫(yī)藥行業(yè)高生物毒性廢水,我單位采用自主改型大流量外循環(huán)IC反應(yīng)器相對UASB具有較大的優(yōu)勢,大流量外循環(huán)可以進一步降低進水毒性,高濃度的污泥可以進一步抵御毒性物質(zhì)的沖擊。IC反應(yīng)器輔助特種菌種,從裝備和調(diào)控兩方面入手降低廢水生物毒性、提高污泥的耐藥性,成功的處理含抗菌劑的醫(yī)藥廢水,本方法對類似醫(yī)藥廢水處理項目具有很好的借鑒意義。另外,增加自動化控制保持系統(tǒng)的pH、溫度等指標(biāo)的穩(wěn)定、充分利用企業(yè)現(xiàn)有低濃廢水,稀釋高毒性廢水降低毒性,加大好氧工段的污泥回流對降低醫(yī)藥廢水的毒性也有一定的效果。
污水站設(shè)計改造是個細致的事情,污水設(shè)計人員要細化設(shè)計充分考慮,強化自動化控制,可以降低污水處理成本,提高生產(chǎn)效益。( >
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